栀子及其制剂中主要成分的含量测定方法概述(一)

摘要：目的:通过阅读、分析文献，对栀子及其制剂主要成分、含量测定方法等研究概况作一综述。方法:通过CNKI、书籍、网站等查看栀子相关资料信息，从栀子的产地、品种、主要成分、药理活性、含量测定等多方面进行综述研究。结果与结论：据记载栀子在我国仅有五种，主要分布于长江以南地区，国外众多地区也有分布。栀子含色素类、环烯醚萜苷类、环烯醚萜苷类、有机酸酯类、挥发油等多种成分，同时具有保肝、解热抗炎，降血糖、降血脂及抗氧化、改善睡眠等药理活性。可用高效液相色谱法、薄层扫描法、薄层-紫外分光光度法等方法对栀子及其制剂主要成分、含量进行测定。

关键字：栀子；主要成分；产地品种；含量进行；药理活性

一、栀子的产地和品种

历代本草均有记载栀子的产地分布。栀子产区始记载于《名医别录》：“一名越桃，生南阳（今河南省）”《本草图经》曰：“栀子，生南阳川谷，今南方及西蜀州郡（今江南地区、四川省）皆有之，……南方人竞种以售利。说明栀子在河南南阳、四川、江南等地区有广泛分布。此外，《本草品汇精要》[1]载：“临江军，江陵府，建州”等，可认为古代栀子产于四川、江西、湖南等地。

 栀子为常绿灌木，在野生状态下是一种酸性土壤指示植物，主要分布于长江以南地区，多野生于海拔 1000m 以下低坡红壤山地，不耐寒，喜阴湿温暖环境[2]。近代以前栀子主要分布于我国东部、中部、西南部和南部各省区，以四川、江西、湖南产的为道地药材。后来由于对栀子开发与利用及市场需要，现部分地区开始引种及发展栀子产业，如广东、广西、福建等地。在国外，柬埔寨、越南、朝鲜、老挝、日本、印度等地区有野生或栽培，为主要分布地。

全世界栀子属植物约 250 种。据《中国植物志》记载我国仅5种[3]。目前，在国内已发现栀子有 1 个变形和 3 个变种[4]。付小梅等[5]认为茜草科栀子属除以上品种外，还有一个品种，即 G. varigatae Carr。 由于不同的生长环境，以及长期的人工选育与栽培，使其花、叶、果实形态及习性均发生了诸多改变，出现了众多栽培品种，按用途可分为三大类型： 药用栀子、色素用栀子和观赏栀子。经邓绍勇等[6]整理栀子品种，并进行以下分类。药用栀子品种有：球果栀子等；色素用栀子品种有： 水栀子、金福水栀等；观赏的品种有：单瓣雀舌 、雀舌栀子、银边雀舌、白蟾、花叶栀子 等。这些品种的不同主要差异和变化等方面体现在花大小、花色、花重瓣与否、果形态大小、是否败育、叶色及叶片的形状上。

综上所述，栀子种类较多、分布广泛。栀子不同品种的使用价值不同，同一品种也可随着生长环境不同而发生一些变异。 

二、栀子的主要成分

（一）栀子黄色素类

 栀子黄色素主要包括藏红花素和藏红花酸。藏红花素是栀子黄色素中的一种，栀子中存在多种藏红花素的衍生物, 含量较高的有CrocinⅠ、Crocin Ⅱ和Crocin Ⅲ三种，且不同品种、不同产地的栀子中藏红花素的含量差别较大，大约在 0.1～0.6%之间。有研究人员探讨了栀子的栽培管理与活性成分含量之间的关系，结果表明增施磷肥、钾肥会促进黄栀子对养分的吸收及累积，同时向栀子叶片果实转移，从而导致黄栀子果实中藏红花素的含量显著增加。陈红[7]等对生品和炮制品中藏红花素的含量进行研究，研究结果显示生品藏红花素的平均含量为0.8％，炒黄品平均含量为 0.6％，炒焦品平均含量为0.22％，且其含量变化明显大于产地之间的差异。

 藏红花酸又名番红花酸或西红花酸，为红色或暗红色晶体，主要存在于栀子的果实中。栀子果中含有0.5%左右的藏红花苷，藏红花苷可转化为藏红花酸。此外另有科研人员检测了浙江、江西、湖南、广西和海南 5 个产地的栀子，结果显示藏红花酸的含量波动范围较大。陈雁[8]等测定了生品炮制品栀子中藏红花苷类物质的含量，结果显示随着炮制程度的增加，藏红花素和藏红花总苷的含量下降，可能受高温影响，藏红花素分解为藏红花酸。因此，半焦栀子和全焦栀子中藏红花酸的含量较生品有所增加，藏红花总苷的含量分别下降至 0.428%和 0.352%。

（二）环烯醚萜苷类

环烯醚萜类成分为栀子属植物的特征性成分，是一类具有环戊烷的单萜衍生物，主要以苷的形式存在于栀子果实中。环烯醚萜苷类是栀子的主要活性成分，环烯醚萜类化合物主要包括环烯醚萜苷类、裂环烯醚萜苷类、环烯醚萜烷类以及环烯醚萜二缩醛酯类。其中栀子所含的环烯醚萜苷类物质包括栀子苷、栀子苷酸、羟异栀子苷等。目前,从该属植物中分离得到了近30种环烯醚萜苷。1998年以前,研究发现从栀子属植物中共得到12种该类成分,包括京尼平苷、6″-O-E-香豆酰基京尼平龙胆二糖苷、栀子酮苷、栀子苷、10-乙酰京尼平苷、山栀子苷、栀子酸等。于洋等[9]总结发现新发现的化合物多以京尼平苷为母体,区别仅在于取代基团的不同。

其中栀子苷是是一种有效单体，能够生产栀子蓝等中间体和生产药品。其为白色晶体或者粉末,具有旋光性,难溶于石油醚、氯仿、苯等亲脂性有机溶剂而易溶于水和多种醇。在栀子花和果皮中,栀子苷的含量较少,但在干燥的桅子果实中桅子苷的含量约含6%-7%。栀子苷也是栀子黄色素的主要杂质之一,从而导致栀子黄色素发生绿变。可用醇提、水提、超声波提取等多种方式提取栀子苷，栀子苷的分离纯化方法众多，包括硅胶吸附法、超滤法、铅盐沉淀法、柱层析法、大孔树脂、活性炭联合大孔树脂、TLC等。吴红娟[10]等利用 HPLC测定了不同品种、产地、储存期栀子中所含的栀子苷含量，结果表明栀子苷含量较高的是野生栀子和储存期短的栀子，相同储存期栀子栽培品和野生品栀子苷含量相差不大。但有研究结果表明栀子苷的含量受采收时期、干燥方法等因素影响。

（三）有机酸酯类

 栀子中含有多种有机酸酯类化合物，而有机酸类中有效成分主要有绿原酸和熊果酸等。绿原酸是植物在有氧呼吸过程中合成的一种苯丙素类物质。其分子结构含多个不稳定部分，如多元酚、不饱和双键及酯键并含有邻二酚轻基，故在提取过程中、碱性和高温条件下,易发生水解，受热、见光易氧化成绿色酮类。绿原酸提取方法多种多样，主要有水提法、醇提法、超临界萃取法、超声辅助提取法、半仿生提取法、分子蒸馏法、酶法等。绿原酸从原料中提取出来,会含有比较多的杂质，要想得到纯度较高的绿原酸必须进行纯化处理。所以无论采用哪一种提取方法都不能得到高纯度的绿原酸。而绿原酸纯化方法也较多，主要有沉淀法、有机溶剂萃取法、大孔树脂吸附法。目前，绿原酸含量测定多采用 HPLC 色谱法进行。

（四）挥发油